说说“准确度”、“正确度”、“精密度”

在分析化学、计量学及各类检测领域，评价测量结果的质量离不开三个核心概念：准确度、正确度与精密度。它们既是方法验证的基石，也是数据可信度的保障。然而，这三个术语常被混淆或误用，影响了分析结论的科学性与可比性。本文旨在系统梳理三者的定义与法规依据，阐明其量化指标，并厘清它们之间的逻辑关系与本质区别。

一、 定义溯源与法规要求

1. 精密度

定义：精密度是指在规定的条件下，对同一或类似被测对象进行多次独立测量时，所得结果之间相互一致的程度。它描述的是测量结果的离散性或重现性，完全由随机误差决定。随机误差是不可预测、无规律的微小波动，源于仪器噪声、环境微变、操作人员读数差异等。

法规依据：

ISO 5725-1:1994《测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）》国际标准，将精密度明确定义为“在规定条件下，独立测试结果之间的一致程度”。

ICH Q2(R1) 药品注册技术要求中，将“精密度”列为关键验证参数，要求考察重复性、中间精密度和重现性三个层次。

中国国家标准GB/T 6379.1-2004等同采用ISO 5725，提供了精密度评估的标准化方法。

2. 正确度

定义：正确度是指大量重复测量结果的平均值与可接受的参考值（通常视为真值的最佳估计）之间的接近程度。它描述的是测量结果的系统偏差，完全由系统误差决定。系统误差是恒定的或按确定规律变化的误差，源于方法原理缺陷、仪器校准偏移、试剂不纯、操作习惯等。

法规依据：

ISO 5725-1首次明确区分“正确度”与“精密度”，将其定义为“测试结果的平均值与可接受参考值之间的一致程度”。

VIM（国际计量学词汇） 将正确度列为计量学基本术语，强调其反映系统误差的特性。

中国JJF 1001-2011《通用计量术语及定义》 采纳了国际定义，推动正确度概念在计量领域的规范使用。

3. 准确度

定义：准确度是指被测量的测得值与其真值之间的一致程度。它是一个综合性、定性的概念，由正确度与精密度共同决定。高准确度意味着测量结果既接近真值（高正确度），又具有很好的重现性（高精密度）。

法规依据：

ISO 5725-1明确指出：准确度是“测试结果与可接受参考值之间的一致程度”，是正确度与精密度的总和。

ICH Q2(R1) 要求验证“准确度”，通常通过回收率实验来评估，实质上同时考察了正确度（回收率均值）和精密度（重复性）。

GB/T 27417-2017《合格评定 化学分析方法确认和验证指南》强调准确度验证必须包含正确度和精密度两方面证据。

定义演进的意义：
传统上“准确度”一词常被笼统使用。ISO标准体系的明确区分具有重要科学意义：将“准确度”这个总目标，分解为“正确度”（消除系统误差）和“精密度”（控制随机误差）两个可分别评估和改进的具体维度，使方法优化更具针对性。

二、 衡量三者的核心指标

1. 精密度的衡量指标

精密度通常用离散程度的统计量来量化：

标准偏差：最基础的绝对度量，反映数据集的离散程度。

相对标准偏差：标准偏差与平均值的比值，以百分比表示，便于不同水平数据间的比较。

RSD(%) = (s / ) × 100%

精密度的层级（根据ICH等指南）：

重复性：在同一实验室、同一操作者、同一仪器、短时间内的精密度，用重复性标准偏差衡量。

中间精密度：在同一实验室，但不同时间、不同操作者、不同仪器等变化条件下的精密度。

重现性：在不同实验室之间的精密度，用再现性标准偏差衡量。

2. 正确度的衡量指标

正确度通过测量结果与参考值的系统偏差来量化：

偏倚：单次测量值或测量平均值与参考值之间的差值。

偏倚 = 测量值（或平均值） - 参考值

回收率：在分析化学中最常用的实用指标。通过向样品中加入已知量标准品，计算测得量与加入量的百分比。

回收率(%) = (测得量 / 加入量) × 100%

通常要求在不同浓度水平验证，平均回收率应在预定范围内（如95%-105%）。

与有证标准物质比较：CRM是具有认定值及不确定度的权威标准物质。测定CRM并计算其测定平均值与认定值的偏倚，是评估正确度的黄金标准。

t检验：通过统计检验判断测量平均值与参考值之间是否存在显著性差异。若无显著差异，则表明方法在统计学上无显著偏倚。

3. 准确度的衡量实践

由于准确度是综合性概念，其实验评估必须同时提供正确度和精密度的证据：

完整的验证报告应包含：

1. 正确度证据：各浓度水平的平均回收率及范围，或与CRM比较的偏倚值。

2. 精密度证据：与上述正确度评估在同一组实验中获得的RSD值。

示例表述：“在浓度为10 ng/mL的水平，6次独立测定的平均回收率为98.2%（范围96.5%-101.3%），RSD为1.8%，表明方法在该浓度下准确度良好”。

三、 三者之间的逻辑联系与本质区别

理解三者关系的一个经典类比是射击打靶：

精密度 = 弹孔的密集程度（是否打在同一处）。

正确度 = 平均弹着点与靶心的距离（是否有固定偏向）。

准确度 = 弹孔整体上是否既密集又接近靶心（总体效果）。

联系：层次递进、缺一不可

1. 精密度是基础：没有一定的精密度（结果高度离散），谈论正确度（平均值是否接近真值）毫无意义。精密度差意味着随机误差大，结果本身不可靠。

2. 正确度是关键方向：在保证精密度（控制随机误差）的基础上，必须追求正确度（消除系统误差），才能使测量平均值指向真值。

3. 准确度是最终目标：准确度是正确度与精密度的乘积而非简单加和。只有当方法同时具备可接受的精密度和正确度时，才能说它具有高准确度。用数学语言近似表达：**准确度 ≈ f(正确度) × g(精密度)**，任何一项低下都会导至准确度不达标。准确度调和了正确度和精密度，是方法“两者俱佳，不可偏废”的综合评价目标。

区别：维度不同、根源各异

准确度、正确度与精密度构成了一套层次分明、逻辑严谨的测量质量评价体系：

精密度关注结果的重现性，是质量控制的基础防线，通过重复性实验即可监控。

正确度关注结果的真实性，是方法是否科学的本质体现，必须通过比对参考标准来验证。

准确度是前两者共同成就的最终成果，是数据能否被采信的综合判决。

对于分析方法开发者与使用者，厘清这三个概念具有重要实践意义：

1. 在方法开发阶段，应分别针对系统误差（提升正确度）和随机误差（提升精密度）进行识别和优化。

2. 在方法验证中，必须按照标准（如ICH）独立设计实验，分别获得精密度（RSD）和正确度（回收率/偏倚）的量化证据，共同支撑准确度的结论。

3. 在日常质量控制中，可通过重复样、质控样的精密度监控及时发现随机误差的扩大；通过有证标准物质或加标回收定期验证正确度是否偏移。

4. 在结果报告中，应避免笼统地称“方法准确”，而应具体报告“在XX浓度范围内，回收率为YY%至ZZ%，RSD小于N%”，这样的表述才科学、严谨、信息完整。

遵循这一概念体系，不仅能使分析工作更加规范，提升数据的国际可比性，更能从根本上指导我们持续改进分析方法，使测量结果无限趋近于“真值”。